CAS OpenIR

Browse/Search Results:  1-10 of 15 Help

Selected(0)Clear Items/Page:    Sort:
离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究 学位论文
: 中国科学院大学, 2019
Authors:  冯咪
Adobe PDF(15594Kb)  |  Favorite  |  View/Download:19/0  |  Submit date:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物  所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力  所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2  虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡  虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白  甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。  
NMR波谱研究正丁醇对Pluronic嵌段共聚物胶团形成的影响 会议论文
第十四届全国波谱学学术会议论文摘要集, 中国陕西西安, 2006-10
Authors:  马俊鹤;  唐亚林;  郭晨;  刘会洲
Adobe PDF(148Kb)  |  Favorite  |  View/Download:168/0  |  Submit date:2013/09/29
嵌段共聚物:5978  波谱研究:3461  聚氧乙烯:3452  正丁醇:3367  表面活性剂水溶液:2969  化学位移:2669  水溶液体系:2518  分子质量:2008  广泛应用:1275  甲基:1038  
温度依赖的PEO-PPO-PEO嵌段共聚物水溶液胶团结构的FT-IR和FT-Raman光谱研究新进展 会议论文
第十二届全国分子光谱学学术会议论文集, 中国云南昆明, 2002-08-15
Authors:  刘会洲;  苏延磊;  郭晨;  王靖;  魏晓芳;  陈家镛
Adobe PDF(271Kb)  |  Favorite  |  View/Download:163/1  |  Submit date:2013/09/29
Peo-ppo-peo:6735  嵌段共聚物:5151  Ft-raman:3944  Ft-ir:3385  温度依赖:983  胶团结构:173  聚合物链段:150  水溶液体系:121  Ppo:116  聚氧乙烯:94  光谱研究:79  高分子链:38  微相分离:37  聚环氧丙烷:34  胶团化:28  甲基的:24  嵌段聚合物:23  拉曼:22  聚氧丙烯:19  自组装:19  
Fe(Ⅲ)-酸性氯化物水溶液中的离子平衡 期刊论文
有色金属, 1991, 期号: 04, 页码: 70-75
Authors:  伍志春;  于淑秋
Adobe PDF(353Kb)  |  Favorite  |  View/Download:72/0  |  Submit date:2014/08/27
Fe  水溶液体系  浓度分布  离子平衡  离子强度  金属离子  平衡浓度  萃合物  萃取剂  热力学数据  
氨性溶液中Ag氧化浸取动力学研究 期刊论文
金属学报, 1987, 期号: 02, 页码: 190-197
Authors:  蒙星辉;  柯家骏
Adobe PDF(472Kb)  |  Favorite  |  View/Download:71/0  |  Submit date:2014/08/27
氧化物膜  Ag  动力学实验  水溶液体系  溶解速度  反应机理  溶解过程  Dissolution  光电子能谱  扫描电子显微镜  
加和法估算水溶液中络离子和分子的 S_(298)~0 期刊论文
化工冶金, 1987, 期号: 01, 页码: 94-99
Authors:  王沛明
Adobe PDF(304Kb)  |  Favorite  |  View/Download:48/0  |  Submit date:2014/08/27
水溶液体系  和法  热力学数据  配位数  中心离子  中含  复氧化物  平均绝对误差  热力学性质  估算模型  
热力学函数简化式参数的加工 期刊论文
计算机与应用化学, 1986, 期号: 03, 页码: 215-218+194
Authors:  王乐珊;  李燕燕
Adobe PDF(236Kb)  |  Favorite  |  View/Download:48/0  |  Submit date:2014/08/27
热力学函数  热化学  热力学计算  Correlation  热力学性质  湿法炼铅  水溶液体系  等压热容  热力学数据  相变点  
水溶液热力学数据库简介 期刊论文
化学通报, 1986, 期号: 08, 页码: 48-51
Authors:  王沛明;  王乐珊
Adobe PDF(255Kb)  |  Favorite  |  View/Download:123/0  |  Submit date:2014/08/27
数据库简介  数据库服务  热力学数据  热化学  水溶液体系  热力学状态  稳定常数  热力学计算  热力学性质  浓度对数图  
化学数据库内文字信息处理系统(Ⅱ)—无机化合物、离子及分子化学式自动解析程序系统 期刊论文
计算机与应用化学, 1986, 期号: 02, 页码: 143-147
Authors:  王沛明;  许志宏;  王乐珊
Adobe PDF(261Kb)  |  Favorite  |  View/Download:76/0  |  Submit date:2014/08/27
程序系统  信息处理系统  检索程序  水溶液体系  系数矩阵  子段  状态图  数值型  输入数据  中离子  
化学数据库内文字信息处理系统(Ⅰ)—无机热化学数据库及水溶液热力学数据库分子式检索程序系统介绍 期刊论文
计算机与应用化学, 1986, 期号: 01, 页码: 25-28
Authors:  王沛明;  王乐珊
Adobe PDF(239Kb)  |  Favorite  |  View/Download:125/0  |  Submit date:2014/08/27
检索程序  信息处理系统  程序系统  热力学数据  热化学  水溶液体系  基础数据  检索要求  数据文件  检索途径